◆ 表面改性
表面改性是既能提高材料的生物相容性和抗凝血性,又不改變聚合物本身優(yōu)良性質(zhì)的有效途徑。表面改性后的硅橡膠生物彈性體需達到如下要求:1、良好的生物相容性;2、良好的抗凝血性;3、適宜的表面親水-疏水平衡;4、較強的消除非特異性識別能力。
等離子表面改性方法主要采用等離子聚合,等離子體聚合是將高分子材料暴露于聚合性氣體中,在高分子材料表面沉積一層較薄的聚合物膜。該方法可以在材料表面引入磷酸基、羥基等官能團,改善材料與生物環(huán)境的相互作用。等離子技術(shù)用于改性硅橡膠表面國內(nèi)外已經(jīng)有大量的報道。國外資料報道在4種不同的氣體介質(zhì)中研究了等離子處理的硅橡膠穩(wěn)定性以及等離子處理對界面血液相容性的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在4種不同的氣體介質(zhì)中,經(jīng)處理的硅橡膠表面都有不同程度的刻蝕,導(dǎo)致吸水性相應(yīng)增加,并且用O2和Ar處理的硅橡膠表面血液相容性下降,而用N2和NH3處理的硅橡膠表面抗凝血性提高。
◆ 表面接枝
表面接枝主要有輻射(紫外光輻射、激光輻射、X射線及γ射線輻射)引發(fā)接枝、等離子引發(fā)接枝及臭氧引發(fā)接枝等
方法。
輻射接枝是利用高能輻射在聚合物表面產(chǎn)生活性點(自由基或離子),再由該活性點引發(fā)單體接枝聚合。輻射接枝所用的單體主要是一些親水性的化合物,如N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸β、羥基酯(HEMA)、丙烯酸(Acc)、丙烯酰胺(AAm)等。隨著組織工程的發(fā)展,對材料的表面要求也越來越高,為了抑制非特異性相互作用,使細胞在類似體內(nèi)細胞外基質(zhì)中發(fā)揮其功能,人們又試圖在聚合物表面接枝天然高分子材料。國外資料報道利用輻射接枝法將鄰-丁酰基殼聚糖(OBCS)接枝到硅橡膠表面,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在該接枝硅橡膠表面血小板附著量明顯減少。
用簡單等離子處理過的硅橡膠表面,在放置一段時間后會出現(xiàn)親水性的惡化,用等離子引發(fā)接枝則可以避免此現(xiàn)象。利用等離子引發(fā)接枝的研究已有很多報道。接枝聚合物所用的單體有親水性物質(zhì),如HEMA、AAm、Acc等,以及天然高分子物質(zhì)。磷酸膽堿(MPC)是生物細胞膜的主要成分,將它固定到聚合物表面,可以有效提高材料的生物相容性。
臭氧引發(fā)接枝是一種新型表面改性技術(shù),該技術(shù)易于操作,可以處理形狀復(fù)雜的硅橡膠表面,而且成本較低。它是將聚合物置于臭氧氣體中,在聚合物表面形成過氧基團,這些過氧基團有引發(fā)聚合乙烯基單體的能力,通過臭氧接枝后,醫(yī)用硅橡膠材料表面的親水性和血液相容性都大大提高了。
◆ 表面涂層
表面涂層的方法主要有噴涂法、浸涂法、表面鍍金法、等離子沉積法及仿生合成法。按照形成涂層的物質(zhì)可分為親水性聚合物涂層、天然高分子涂層、金屬涂層和特殊功能的涂層(如藥物等)。按涂層的功能又可以分為抗菌性涂層、具有生理功能的涂層及藥物釋放涂層等??咕酝繉涌梢砸种萍毦酿じ剑档椭踩胛锏母腥韭?;而具有生理功能的涂層則充當了能與生物活性體相適應(yīng)的過渡層,為材料表面的細胞提供更好的生長環(huán)境。國內(nèi)研究人員利用浸涂法在硅橡膠表面形成幾丁聚糖涂層,提高了硅橡膠的生物相容性和抗菌性。黏液素涂層所具有的獨特性質(zhì)可用來減少微生物感染。MPC作為生物材料的仿生涂層并得到認可已有10多年的歷史,這類涂層膜含有MPC細胞膜的天然性質(zhì),有抗血栓、抗炎癥性和低的體細胞及細菌黏附性。
仿生合成技術(shù)是20世紀90年代以來出現(xiàn)的模仿生物礦化中在有機物調(diào)制下形成無機物的新合成方法。國內(nèi)科研人員通過仿生合成的方法在硅橡膠表面制得了羥基磷灰石(HA)微晶涂層。
◆ 本體改性
硅橡膠本體改性的目的是通過設(shè)計其本體結(jié)構(gòu)而賦予它新的表面組成或特定性能。暨南大學(xué)研究人員通過共混法制備出透明質(zhì)酸/硅橡膠復(fù)合生物材料,其撕裂強度和拉伸強度與未改性的硅橡膠相比均提高了,并且具有良好的生物相容性。
IPNs是將兩種或兩種以上聚合物緊密結(jié)合在一起的一種方式,其中至少一種聚合物是在其他聚合物存在的前提下合成或交聯(lián)的。IPNs的主要類型有同時形成型、梯度型、熱塑性、乳液型以及半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)。
國外資料報道帶有極性端基(如硅羥基、羥基、酰氯基等)的硅低聚物具有表面活化作用,尤其是在實際中具有促進皮膚滲透的作用,這為硅橡膠生物彈性體的改性提供了新方法,即端基功能化。
GE公司*新推出的Tufel牌有機硅橡膠是一種雙組份鉑硫化硅橡膠,用于蠕動泵管道時具有出色回彈性,低壓縮變形性,明顯提高流量精度,在醫(yī)用過程中如定量輸液泵、腸道泵和攜帶式泵等,能夠精確為病人輸液和輸藥。
以硅橡膠為載體的長效皮下埋植劑在放置有效期滿后必須取出,增加了使用者的痛苦和花費,因此引發(fā)了可生物降解型皮下避孕埋植劑的研究,目前關(guān)于具有生物降解性和甾體藥物通透性的聚合物研究代替硅橡膠作為釋放孕激素的載體研究成為熱點,國內(nèi)外都相繼開發(fā)了可生物降解的埋植劑,如*醫(yī)學(xué)科學(xué)院生物醫(yī)學(xué)工程研究所研制的具有可生物降解性的皮下避孕埋植劑CaproF,前期研究和實驗已經(jīng)結(jié)束,準備進入臨床階段。
隨著生物醫(yī)學(xué)工程、組織工程的發(fā)展,對材料的技術(shù)和性能要求日益提高,就硅橡膠而言,如何使其充分應(yīng)用于生物工程和組織工程是今后研究工作的主要方向。如生物傳感器是當今引入矚目的一項生物技術(shù),生物傳感器的微型化、與生物體的適應(yīng)性等,將成為與人工臟器相關(guān)的重要研究課題,作為人工臟器的主要材料硅橡膠,未來發(fā)展?jié)摿薮蟆?nbsp;
目前我國醫(yī)用硅橡膠發(fā)展落后,今后要加快發(fā)展步伐,首先應(yīng)建立醫(yī)用有機硅材料產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)基地;重點突破植入人體的醫(yī)用有機硅材料及裝置性能、質(zhì)量評價技術(shù);拓展硅橡膠的應(yīng)用領(lǐng)域;促使我國醫(yī)用硅橡膠材料形成系列化、*化、規(guī)?;?、標準化經(jīng)營模式。